Curso de termodinâmica/Variação isoterma da energia com o volume.Pressão interna

Relações fundamentais

Rel.fundamentais Gibbs-Helmhotz Pressão interna Cp e Cv Van der Waals pressão-entalpia Trab. máximo





A variação da energia durante uma variação isoterma de volume:


é a pressão interna do sistema. É um parâmetro muitas vezes necessário (com exceção dos processos ligados aos gases perfeitos, onde a pressão interna é nula). Esse parâmetro não é mensurável experimentalmente. As leis da termodinâmica fornecem para um processo reversível:

que é a diferencial total exata da função E das duas variáveis S e V. Podemos expressar a entropia S em relação a V e T. Essa função de estado S(V,T) tem uma diferencial total exata:

Substituindo dS obtido da segunda equação na primeira:

ou ainda:

Esse resultado deve ser comparado com a diferencial total de E expressa em relação a V e T:

Como V e T são, neste caso, as duas variáveis independentes, dV e dT podem assumir qualquer valores, portanto requer-se que:



que fica, por meio das relações de Maxwell:

Esta expressão liga a pressão interna de um sistema a parâmetros mensuráveis durante um processo reversível .