Curso de termodinâmica/Gases reais: diferenças entre revisões

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À pressão elevada , qualquer que seja a temperatura , o desvio é positivo (Z> 1). Nestas pressões , o volume ocupado pelas moléculas não é mais irrisório em relação ao volume do recipiente . O volume das moléculas não é levado em conta na lei dos gases perfeitos. O volume disponível , em fato , é menor que V. Usar o volume do recipiente como valor de V, leva a valores exagerados de PV e a valores de Z maiores que 1. A temperatura e pressão baixas , o desvio , em geral , é negativo. A razão é que as moléculas de gás interagem . Por causa da polarizabilidade (ou do momento dipolar ), as moléculas se atraiam mutuamente, a pressão que elas sofrem é maior que aquela exercida nas paredes. PV é então menor que previsto e Z é menor que 1.
 
As atrações entre moléculas de gás conduzem o gás a se liquefazer se a temperatura é suficientemente baixa e a pressão suficientemente elevada . A passagem no estado líquido manifesta-se nas curvas de variação da pressão em função do volume a temperatura constante , por exemplo no caso do CO<mathsub>CO_22</mathsub>.
 
[[Imagem:Gasesreais4.gif|left]]
A uma temperatura de 40 ou 50 <sup>o</sup>C , não tem valores de pressão com CO<mathsub>CO_22</mathsub> líquido.
 
De um outro lado, a 21,5oC5<sup>o</sup>C, CO<mathsub>CO_22</mathsub> se liquefaz quando a pressão chega a 60 atm.
 
À 0°C, o estado líquido aparece para P>35 atm aprox.
 
A maior temperatura onde pode se formar CO<mathsub>CO_22</mathsub> líquido é a temperatura crítica T<mathsub>T_CC</mathsub>, aqui 31.04°<sup>o</sup>C.
 
A pressão onde se forma o estado líquido nesta temperatura é a pressão crítica P<mathsub>P_CC</mathsub>.
 
A T<mathsub>T_CC</mathsub> e P<mathsub>P_CC</mathsub> , o volume molar é o volume crítico V<mathsub>V_CC</mathsub>.
 
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O estado onde se encontra um gás a temperatura um pouco maior a T<mathsub>T_CC</mathsub> é peculiar por coisa da extrema sensibilidade do volume molar com a temperatura . É um fluido supercrítico no qual novas separações cromatográficas (caso do CO<mathsub>CO_22</mathsub>) ou novas reações químicas (caso da água) podem acontecer .