Curso de termodinâmica/Equação de estado de Van der Waals: diferenças entre revisões

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O termo "ponto crítico" denota especificamente o ponto limite acima do qual não existem fases distintas líquido e gás em uma substância. O estado do fluido nessas condições é chamado de "supercrítico". O calor de vaporização para um fluido nesse estado é, por consequência, igual a zero. Acima da temperatura crítica (T<sub>c</sub>), um aumento na pressão não provoca liquefação; um aumento suficientemente grande resultará na formação de um sólido.
 
As curvas P(V) para o CO<sub>2</sub> (página anterior) mostram o efeito doda equilibriovariação líquido-vaporde sobreP ae equaçãoT desobre o estado do gás. Por exemplo, um aumento da pressão aplicada sobre o CO<sub>2</sub> a 13°C (abaixo da temperatura crítica) leva inevitavelmente à liquefação. No aparecimento da primeira gota de líquido, o volume molar diminui muito. A pressão fica constante durante a permanência simultânea do gás e do líquido em equilíbrio, apesar da diminuição do volume, que passa paulatinamente do volume molar (elevado) do gás ao volume (menor) do líquido. Durante todo esse processo, portanto, temos:
 
<math>\left(\frac{\partial P}{\partial V}\right)_T\;=\;0</math>
 
É também o caso à temperatura crítica T<sub>c</sub>, mesmoapesar sede, nesse momento, temostermos volumes molares iguais para o gás e o líquido. Observa-se também que P(V) apresenta um ponto de inflexão à temperatura T<sub>c</sub>, o que quer dizer queou seja,
 
<math>\left(\frac{\partial P}{\partial V}\right)_{T_c}<0</math> é negativo e diminui se <math> P\;\le P_c </math> eou <math>P\;\ge P_c</math>
 
por consequência,